ICS83.180

中华人民共和国国家标准

GB19340-2014

代替GB19

鞋和箱包用胶粘剂

Adhesives for footwear and case and bag

201407-24发布

2015-05-01实施

中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局

中国国家标准化管理委员会

发布

GB19340-2014

前言

本标准的34为强制性的,其余为推荐性的

本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。

本标准代替GB19340-2003《鞋和箱包用胶粘剂》,与GB193402003相比,主要技术变化如下:

—修改了范围(见第1章,2003版第1章)

修改了胶粘剂中有害物质限量要求(见3.4,2003版3.4)

修改了附录A(见附录A,2003版附录A);

将原附录B与原附录C和并为新的附录B(见附录B,2003版附录A与附录B);

另增加了附录C推荐性粘接试验材料;

另增加了附录D对鞋用水性聚氨酯胶粘剂中总挥发性有机物含量(VOC)的测定方法进行

规范。

本标准由中国石油和化学工业联合会提出

本标准由全国胶粘剂标准化技术委员会(SAC/TC185)归口。

本标准起草单位:上海橡胶制品研究所、浙江省质量检测科学研究院、珠海裕田化工制品有限公司

本标准主要起草人:金卫星、赵新建、李敏、林华玉

本标准所代替标准的历次版本发布情况为

GB19340-2003。

GB19340-2014

鞋和箱包用胶粘剂

警告:本标准不包括与使用者有关的所有安全问题,使用者有责任在使用前建立有关的安全和卫生

条款以及确立所规定的使用范围,以满足国家的有关规定(如车间空气中有害物质的浓度等)。

范围

本标准规定了鞋和箱包用胶粘剂的粘结性能、有害物质限量及其试验方法。

本标准适用于标明为鞋和箱包用的胶粘剂。

本标准不适用于鞋和箱包材料粘结时应用的特殊功能性表面处理剂

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB/T532-2008硫化橡胶或热塑性橡胶与织物粘合强度的测定

GB/T606-2003化学试剂水分测定通用方法卡尔·费休法

GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法

GB/T71242008胶粘剂拉伸剪切强度的测定(刚性材料对刚性材料)

GB/T13354—1992液态胶粘剂密度的测定方法重量杯法

GB185832008室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量

HG/T2198硫化橡胶物理试验方法的一般要求

HG/T2815-1996鞋用胶粘剂耐热性试验方法蠕变法

HG/T3075胶粘剂产品的包装、标志、运输和贮存的规定

QB/T27802006鞋而用聚氨酯人造革

3要求

3.1用于鞋底同鞋帮以及鞋底重叠粘接的鞋用胶粘剂的粘接性能应符合表1的规定。

表1鞋用胶粘剂的粘接性能

项目

指标

初粘性/(N/m)

1.0

剥离强度/(N/mm)

4.0

耐热老化性/N/m)

4.0

剪切强度/MPa

1.8

蠕变性/mm

15.0

这些粘接性能要求仅涉及在正常条件下穿着的鞋子。对于需经受附加负荷和(或)其他外部条件的

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侍种鞋类,如安仝鞋、工作鞋或运动鞋,需符合其他相应要求和进行针对性附加试验

32粘接试验材料的选用

粘接试验材料和粘接工艺可以由生产商和用户协同指定,但粘接性能不能低于表1中对应项目的

指标值。一种胶粘剂用某一种试验材料得出的试验结果不可无条件地运用到其他的鞋料上去。必须用

该种胶粘剂去检验实际使用的鞋料,以确保满足上表的规定。粘接试验的材料可按附录A规定的材料

也可参照附录C推荐的其他试验材料。

3.3除仅用于工艺定位外,箱包用胶粘剂的剥离强度不低于2.0N/mm。试验材料和粘接工艺可以由

生产商和用户指定。

34胶粘剂中有害物质限量要求

鞋和箱包用胶粘剂有害物质的限量应符合表2的规定。

表2鞋和箱包用胶粘剂有害物质限量

指标

项目

溶剂型

水基型

苯/(g/kg)

甲苯十二甲苯/(g/kg)

200.0

游离甲苯二异氰酸酯/(g/kg

正己烷/(g/kg)

150,0

1,2二氯乙烷/(g/kg)

总卤代烃(含1,2-二氯乙烷、二氯甲烷

50.0

1,1,1三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷

总挥发性有机物/(g/L)

100

聚氨酯胶粘剂需测试本项目

4试验方法

4.1被粘材料及其表面处理和试样制备

按胶粘剂供应商提供的方法进行被粘材料表面处理和试样制备,如无指定方法也可按附录A规定

进行。

4.2初粘性

试样制备后按胶粘剂供应商提供的凉置时间停放,如无指定方法也可在试样制备后停放2min,按

GB/T532—2008规定进行剥离试验

4.3剥离强度

试样制备后,在温度23℃土2℃、相对湿度50%士5%停放5天,按GB/T5322008的规定进行

剥离试验。

4.4耐热老化性

试样制备后,在温度为23℃士2℃、相对湿度为50%士5%停放5天,再在温度50℃±2℃停放

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5天,按GB/T532-2008的规定进行剥离试验。

4.5剪切强度

试样制备后,按GB/T71242008的规定进行剪切试验,试样夹持器分离速度为25mm/min±

mm/min。

4.6蝠变性

按HG/T2815-1996规定进行。试验温度为50℃±2℃,加载砝码与钩子总质量为1.5kg,加载

时间10min

4.7苯含量

按GB18583-2008中附录B规定进行。

48甲苯及二甲苯含量

按GB185832008中附录C规定进行。

49游离甲苯二异氰酸酯含量

按GB18583—2008中附录D规定进行

4.10正己烷含量

按本标准附录B规定进行。

4.11二氯甲烷、1,2二氯乙烷、1,1,1三氯乙烷和1,1,2三氯乙烷

按本标准附录B规定进行。

12总挥发性有机物含量

按GB185832008附录F规定进行,其中鞋用水性聚氨酯胶粘剂总挥发性有机物含量的测定按

照本标准附录D规定进行

5检验规则

5.1检验分类

51.1出厂检验

鞋用胶粘剂出厂检验项目:初粘力、剥离强度、耐热老化性。被粘材料按厂商提供的材料或按夲标

准推荐的粘接材料选用并符合对应的指标值。

箱包胶粘剂出厂检验项目:剥离强度

5.1.2型式检验

5.1.2.1有下列情况之一时,应进行型式检验

a)正常生产年后,或配方、T艺有较大改变,可能影响质量时

b)停产半年以上恢复生产时;

c)国家质量监督机构或用户提出要求时。

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5.1.2.2鞋用胶粘剂型式检验项目:有害物质限量、初粘性、剥离强度、剪切强度、耐热老化性和蠕变

性。被粘材料按厂商提供的材料或按本标准推荐的粘接材料选用并符合对应的指标值。

5.1.2.3箱包狡粘剂型式检验项目有:有害物质限量、剥离强度

5.2组批与检验

每一釜生产的产品为一批,按批进行检验

5.3采样

53.1产品采样数量按表3规定进行。

表3产品采样数量

容器数

最低采样个数

容器数

最低采样个数

2~8

344~512

28~64

513~729

65~125

5

730~1000

10

126~216

6

1000以上

53.2采取的样品经混合后组成试验用混合试样总量不少于1kg,将试验试样存放在密闭容器内

保存。

54检验结果判定

检验结果如有一项不符合本标准要求的指标值时,取双倍样品对不合格项目进行复试,复试后仍未

达到相应的指标值时,则判定该批胶粘剂为不合格品

6标志、包装、运输和贮存

按HG/T3075规定进行。鞋和箱包用胶粘剂应在外包装上标明涉及健康安全的使用方法

7检验报告

检验报告应包括下列内容

)本标准名称和编号;

d)胶粘剂名称、生产单位及批号;

)取样方法

e)使用仪器名称及型号;

)检验结果

f)在检验过程巾出现的异常情况;

g)检验人和检验H期。

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附录A

(规范性附录)

粘接性能试样制备

A.1概述

本附录规定了鞋与箱包用胶粘剂粘接性能测定用试样制备方法。

A.2试验材料及表面处理

A.2.1牛皮

牛皮革,取其脊背部位

牛皮宜用砂轮打磨至皮面革起绒。打磨后的试片应彻底刷去粉尘

A.2.2聚氨酯人造革

聚氨酯人造革应符合QB/T2780—2006的规定

使用前用丙酮或丁酮、或聚氨酯处理剂擦拭一遍,放入70℃±5℃烘箱中烘干,时间约3min。

A.2.3丁苯橡胶片

表A.1胶料配方(质量份)

丁苯橡胶(SBR1502)

100,0

氧化锌

5,0

硬酯酸

促进剂M

促进剂DM

促进剂TMTD

0.6

高耐磨炭黑

60.0

陶土

20.0

机油(20号)

10.0

硫黄

2.0

硫化条件:(150℃士1℃)×8min。

丁苯橡胶片厚度:2mmn±0.3mm,背面衬棉帆布。

丁苯橡胶片制备后在室温下放置24h

苯橡胶片按HG/T2198规定打磨

A3试验步骤

A.3.1试验材料组合

试验材料可以按牛皮/丁苯橡胶、聚氨酯人造革/丁苯橡胶、丁苯橡胶/∫苯橡胶组合。

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试验材料应具有足够强度,不影响胶粘剂的试验结果。为使试验结果具有可比性,建议仅使用丁苯

橡胶/丁苯橡胶一种组合。

A.3.2试样制备

A.32.1试样数量

试样数量至少3个,仲裁试样不少于5个

A.322试样尺寸

A.3.2.2.1初粘性、剥离强度、耐热老化性、蠕变性试样

试样长100mm士2mm,宽25mm士0.5mm,两试片叠合,粘接长度不小于60mm。

A.32.2.2剪切强度试样

试样长80mm±2mm,宽20mm±0.2mm,两试样单搭接,搭接长度10mm±0.2mm

A.323试样粘接工艺

试样粘接工艺可以由生产商和用户指定,如无指定,可按下述方法进行:

a)取适量胶粘剂(如需要可加入交联剂),搅拌均匀;

b)根据选用的材料,试样被粘面磨粗(如需要可擦涂表面处理剂),放入70℃士5℃的于燥箱中

干燥,时间2min~3min

c)将胶粘剂均匀涂刷于两被粘材料的被粘而上,涂胶量以被粘面上不缺胶、不堆胶为准,一般材

料涂刷·遍即可。对于吸附性材料需要在粘接面上多次涂刷时,应在上次涂刷干燥后再涂

刷,并应在试验报告中标明次数

d)放进干燥箱中于燥,燥温度为70℃±5℃,干燥时间为5min~10min;

)将两涂胶面互相叠合,叠合时要防止错位和夹带气泡,再均匀施加0.5MPa的压力,保持15s

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附录B

(规范性附录

胶粘剂中正己烷、卤代烃含量测定气相色谱法

B.1概述

本附录规定了鞋和箱包用胶粘剂中有害物质正己烷、1,2-二氯乙烷、氯甲烷、1,1,2-三氯乙烷、三

氯乙烯含量测定方法。

本方法适用于二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯含量在0.1g/kg以上的鞋和箱

包用胶粘剂的测定。

B.2原理

试样用适当的溶剂稀释后,直接用微量注射器将稀释后的试样溶液注入进样装置,并被载气带入色

谱柱,在色谱柱内被分离成相应的组分,用氢火焰离子化检测器检测并记录色谱图,用外标法计算试样

溶液中有害物质的含量

B3试剂

B.3.1二氯甲烷、1,2-二氯辶烷、1,1,2-三氯乙烷、氯乙烯均为色谱纯

B.3.2乙酸乙酯:分析纯。

B4仪器

B4.1进样器:微量注射器

B4.2色谱仪:带氢火焰离子化检测器

B.4.3色谱柱:毛细管柱。固定液为二甲基聚硅氧烷

注:当有其他组分与被测组分的峰难以分开时,此时需换用不同极性柱子在合适条件下进行试验

B4.4记录装置:积分仪或色谱工作站。

B4.5测定条件如下:

a)汽化室温度:200℃;

b)检测室温度:250℃;

c)氮气:纯度大于99.99%

d)氢气:纯度大于99.99%;

e)空气:硅胶除水;

F)分流:分流比为20:1;

g)尾吹:30mL/min;

h)二氯甲烷恒温:80℃

i)1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氰乙烯程序升温。初始温度35℃,保持时问25min,升温

速率8℃/nin,终止温度150℃,保持时间10min

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B.5分析步骤

称取0.2g~0.3g(精确至0.Ⅰmg)的试样,置于50mL的客量瓶中,用乙酸乙酯溶解并稀释至刻

度,摇匀。用微量注射器取1μL进样,测其峰面积。若试样溶液的峰面积大于表B.1中最大浓度的峰

面积,用移液管准确移取ⅴ体积的试样溶液于50mL容量瓶中,用乙酸乙酯稀释至刻度,摇匀后测。

B.6标准溶液的配制

B.6.1标准溶液:0mg/mL

分别称取约1g准确至o.0001g的正已烷、1,2二氯乙烷、二氯甲烷、1,1,2-三氯乙烷和三氯乙烯

分别置于100mL的容量瓶中,用乙酸乙酯稀释至刻度,摇匀

B.6.2标准溶液:500g/mL

分别取适当伓积的正己烷、1,2二氯乙烷、二氯甲烷、1,1,2-三氯乙烷和三氯乙烯溶液(B.6.1),置于

个100mL的寳量瓶中,用乙酸乙酯稀释至刻度,摇匀即得二正己烷、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、1,1,2

氯乙烷和三氯乙烯为500艹g/mL的标准溶液。

B6.3系列标准溶液的配置

按表B.1中所列标准溶液(B.6.2)的体积,分别置于6个25mL的容量瓶中,用乙酸乙酯稀释至刻

度,摇匀。

表B.1系列标准溶液的体积与相应的质量浓度

移取的体积/正己烷的质量1,2二氯乙烷的质量二氯甲烷的质量1,1,2三氯乙烷的质三氯乙烯的质量

浓度/(pg/m)浓度/(g/mL)浓度/(gg/mL)量浓度/(g/mL)浓度/(g/mL)

25.00

500.0

500

500.0

500.0

500.0

10.00

200.0

200.0

200.0

200.0

200.0

100.0

100.0

100.0

100.0

I00.0

50.0

50.0

50.0

50.0

50.0

20.0

20.0

20.0

20.0

20.0

0.50

10.0

10.0

10.0

I0.0

10.0

B.64系列标准溶液峰面积的测定

开启气相色谱仪,对色谱条件进行设定,待基线稳定后,用微量注射器取2.0μg的标准溶液进样

测定峰面积,每一标准溶液进样5次,取其平均值

B6.5标准曲线的绘制

以峰面积A为纵坐标,相应标准溶液质量浓度(Pg/mL)为横坐标,即得标准曲线

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B.7结果表述

直接从标准曲线上读取或根据回归方程计算出试样溶液中待测组分的质量浓度。

试样中待测组分含量ω按式(B.1)计算

…(B.1)

1000m

式中

试样中待测组分含量,单位为克每千克(g/kg);

试样溶液中待测组分的质量浓度,单位为微克每亳升(Hg/mL);

V—试样溶液的体积,单位为毫升(mL);

试样的质量,单位为克(g)

f试样溶液的稀释倍数

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附录C

(资料性附录)

推荐性粘接试验材料

C.1推荐性粘接试验材料

粘接试验材料和粘接工艺可以按附录A进行,也可由生产商和用户指定。推荐下列试验材料

a)推荐试验材料皮革1:铬鞣制面革

b)推荐试验材料皮革2:底革,植物鞣制;

)推荐试验材料SBR1:丁苯橡胶,邵尔Δ硬度95;

d)推荐试验材料SBR2:J苯橡胶,邰尔A哽度70;

e)推荐试验材料NBR:丁腈橡胶,邵尔A硬度80;

「)推荐试验材料SBSR:热塑性橡胶,邵尔A硬度60;

g)推荐试验材料PVC:软聚氯乙烯,邵尔A硬度70

注:上述推荐试验材料的性能由供应商检验和确保。作为特征给出的邵尔A硬度仅用来需要时区别各种不同的

材料

C2材料组合

推荐试验材料用下列材料组合制备试样:

皮革1/SBR1

皮革1/皮革2

SBR1/SBR1

SBR2/SBR2

NBR/NBR

SBSR/SBSR

PVC/PVC

皮革1/SBR1试样用来判定胶粘剂对于制鞋工业中用的最多的面层材料面革的粘接性能

用来判定具有比皮革1更高本体强度的胶粘剂时采用推荐试验材料皮革2,SBR1,SBR2,NBR,

SBSR和PVC两条相同的推荐试验材料制成的试样。

可釆用皮革1/SBR试样(如聚氯丁二烯胶粘剂)或皮革1/PVC试样(如聚氨酯胶粘剂)来进行蠕

变剥离试验(50℃士2℃)。

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附录D

(规范性附录)

鞋用水性聚氨酯胶粘剂中总挥发性有机物含量(VOC)的测定方法

D.1概述

本方法适用于鞋用水性聚氨酯胶粘剂中总挥发性有机物含量的测定。

D.2原理

将适量的胶粘剂置于恒定温度的鼓风干燥箱中,在规定的时间内,测定胶粘剂总挥发物含量。用卡

尔·费休法测定其中水分的含量。胶粘剂总挥发物含量扣除其中水分的量,计算得胶粘剂中总挥发性

有机物的含量。

D.3仪器和材料

D.3.1仪器

D.3.1.1电子天平:精确至0.1mg

D3.1.2卡尔·费休水分测定仪(容量法)

D.3.1.3鼓风于燥箱:温度能控制在105℃±2℃。

D.3.1.4巴氏德吸管

D3.1.5表面皿。

D.3.1.6干燥器。

D.3.1.7恒温水浴锅

D.3.1.8重量杯:20℃下容量为37.00mL的金属杯。

D.3.2材料

D3.2.1实验用水

符合GB/T6682—2008中三级水规格要求

D.3224A型分子筛

在500℃士50℃的高温炉中灼烧2h,于干燥器(不得放干燥剂)中冷却至室温

D323无水甲醇

分析纯。如水的质量分数大于0.05%用4A型分子筛脱水,按每毫升溶剂0.1g分子筛的比例加

入,放置脱水24h以上。

D.32.4二甲基甲酰胺

分析纯。如水的质量分数大于0.05%,用4A型分子筛脱水,按每毫升溶剂0.1g分子筛的比例加

入,放置脱水24h以上。

D325卡尔·费休试剂:不含吡啶

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D4试验步骤

D4.1总挥发物的测定

D4.1.1称量已在试验温度下恒重的干燥表面皿,称取胶粘剂试样置于表面皿中,精确到0001g,放置

于温度105℃士2℃的鼓风恒温烘于箱内加热烘干180min±5min。

D4.1.2取出试样,放入干燥器中冷却至室温,称其质量,精确到0.001g。

D.4.1.3总挥发物质量分数τs按式(D.1)计算

(D.1)

式中:

s--试样中总挥发物的质量分数,%;

试样干燥前质量,单位为克(g);

n2-—试样于燥后质量,单位为克(g)。

D42水分的测定

D.42.1卡尔·费休试剂滴定度的标定步骤如下

a)于反应杯加一定体积的甲醇和二甲基甲酰胺(体积比约为1:1,浸没铂电极),先用卡尔·费

休试剂进行空白滴定至终点,确保反应杯的溶剂不含有水分

b)称取适量水加人反应杯中,输入水的质量m3,用卡尔·费休试剂滴定至终点,记录滴定水所消

耗的卡尔·费休试剂体积数V1,至少平行测定3次,取其平均值。滴定度按式(D2)计算

m

………………(D.2)

式中

滴定度,单位为毫克每毫升(mg/mL);

加入水的质量,单位为毫克(mg)

V:—滴定水所消耗的卡尔·费休试剂量,单位为毫升(mL)

D422用巴式德吸管吸取一定的胶粘剂样品,记录巴氏德吸管和胶粘剂样品的总质量,精确

至0.1mg。

D423将522的巴式德吸管内的胶粘剂样品滴1至2滴于反应杯内,利用差量法计算滴加入反应

杯胶粘剂样品的质量m4。在卡尔·费休水分测定仪输入所加入胶粘剂样品的质量

D4.2.4开启搅拌,待胶粘剂样品溶于反应液,开始用卡尔·费休试剂滴定,直至终点报警,记录滴定

胶粘剂样品消耗的卡尔·费休试剂体积数V2

D425样品中水分质量分数按式(D3)计算:

水

F

……………………(D.3)

式中

样品中水分质量分数,%

V

滴定胶粘剂样品所消耗的卡尔·费休试剂量,单位为毫升(mL)

—加入待测样品的质量,单位为毫克(mg);

滴定度,单位为毫克每毫升(mg/mL)。

D.4.2.6每个试样平行测定3次,求水分的算术平均值,用水分的算术平均值代入式(D4),计算总挥

发性有机物(VOC)含量

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D5密度的测定

按GB/T13354-1992规定的方法进行

D.6结果表示

总挥发性有机物(VOC)含量按式(D.4)计算:

t=(vs-t水)×P×1000

…(D.4)

式中

总挥发性有机物(VQC)含量,单位为克每升(g/L);

试样中总挥发物质量分数

试样中水分质量分数

试样的密度,单位为克每毫升(g/mL)

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